喹啉衍生物的不对称烯丙基取代反应研究进展,

2019-11-14 作者:科技产品   |   浏览(117)

近日,我校郭海明教授课题组与上海有机化学研究所游书力研究员联合在国际著名期刊德国《应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)发表题为“Enantioselective Dearomative [3+2] Cycloaddition Reactions of Benzothiazoles”的研究论文。

催化不对称去芳构化(Catalytic asymmetric dearomatization,CADA)反应是近年来兴起的一类重要的不对称合成方法。该类反应以简单易得的芳香化合物为原料,可以快速构建手性螺环或多环化合物。然而由于该类反应需要在破坏底物芳香性的同时实现对立体化学的调控,因此建立合适的反应条件和拓展底物的适用范围是发展该类反应面临的重要挑战。目前研究较多的催化不对称去芳构化反应主要集中于吲哚、吡咯、萘酚、苯酚等富电子芳香化合物。在反应中通常仅涉及破坏一个芳环的芳香性。

(化学化工学院 刘起胜 姜玉钦)

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究员游书力团队一直致力于铱催化不对称烯丙基去芳构化反应研究(Acc. Chem. Res. 2014, 47, 2558)。2014年,他们发现通过在碱性条件下攫取苄位活泼质子的方法,可以使贫电子芳杂环如吡啶、吡嗪作为良好的氮亲核试剂参与不对称烯丙基去芳构化反应(Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 6986)。随后他们又将该策略成功地推广到喹啉、异喹啉、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑等多类含氮芳杂环(J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 15899; Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 1530)。

奥门金沙网址 ,该研究工作首次发现路易斯酸催化的苯并噻唑直接不对称环加成去芳构化反应。在tBu-Pybox-MgI2催化下,苯并噻唑与D-A环丙烷可以发生直接的不对称[3+2]环加成去芳构化反应,高收率、高对映选择性地得到苯并噻唑去芳构化产物。该方法避免了缺电子芳环去芳构化反应的预活化步骤,为氢化吡咯并噻唑结构骨架提供了一条有效的构筑方法,为苯并噻唑类缺电子芳环直接的不对称去芳构化反应提供了新的反应途径。

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